原子核到其最外层电子的平均距离,反映核对核外电子的吸引和核外电子间排斥的平均结果。根据量子力学,电子在空间某一点出现的概率与波函数在该点的模方成正比,即离子并没有确定的半径,因此离子半径是一个简化的概念。通过测量已知晶体的晶格常数(X射线或电子衍射),可以计算两个相邻离子的距离;假定同一离子在不同晶体中有相同的离子半径,就可以求得正负离子半径。测定离子晶体晶格常数后,计算正、负离子半径有三种方法。①高希米特(Goldschmidt)半径:比较相同正离子(一般为金属离子)在不同晶体中与阴离子(一般为氧离子或卤素离子)的间距,计算正、负离子的半径。用此方法已经求出80余种离子半径值;②鲍林(Pauling)方法:离子半径不仅与最外层电子分布有关,对于等电子离子还与作用其上的有效电荷Z-S成反比。③查卡里逊(Zachariasen)方法:通过编集闭壳层组态离子的半径数据。
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