Term Detail

链式聚合反应中，增长链活性中心失活的过程。根据终止反应所涉及增长链的个数，链终止分为双分子终止和单分子终止。对于自由基链式聚合双分子终止可分为歧化终止和偶合终止。链增长自由基夺取另一个链自由基的氢原子或其他原子而终止聚合的方式，称作歧化终止。歧化终止的结果是两个活性链同时失去活性，聚合度和链自由基中结构单元数相同，每个大分子只有一端为引发剂残基，另一端为饱和或不饱和末端，两者各占一半。两个链自由基的独电子相互结合成共价键而终止聚合的方式，称作偶合终止。偶合终止的结果是两个活性链同时失去活性，大分子的聚合度为链自由基结构单元数的两倍。引发剂引发无链转移时，大分子两端均为引发剂残基。因此可以根据大分子链上的引发剂残基的数量区别偶合终止和歧化终止。链终止的方式与单体种类和聚合条件有关。链增长自由基与其他化合物反应而终止聚合的方式，称作单分子终止。例如链增长自由基和初级自由基偶合，链增长自由基与其他稳定自由基偶合、链增长自由基与链终止剂反应，从而使链式聚合终止。