高分子链之间通过化学键连接形成的网状大分子,又被称为网络聚合物或三维聚合物。热固性树脂(例如酚醛、环氧、不饱和聚酯等)和硫化的橡胶都属于交联聚合物。通常情况下,交联聚合物是不溶解且不熔化的,它们具有出色的尺寸稳定性。举例来说,硫化是天然橡胶中形成硫桥的过程,硫化后分子链之间无法滑动,从而赋予橡胶可逆的弹性变形能力。聚乙烯可以通过辐射或化学方法进行交联。聚乙烯经过交联后,其软化点和强度显著提高,因此可用于电气接头、电缆和电线的绝缘套管制造。高分子材料的交联度会对其性能产生影响。交联度较低的橡胶(硫含量低于5%)通常具有较好的弹性,而交联度较高的橡胶(硫含量20%-30%)则具有较差的弹性,随着交联度的增加,材料的机械强度和硬度也会增加,最终会失去弹性。交联度通常可以用相邻两个交联点之间链的平均分子量来表示。交联度越高,相应的平均分子量就越低。另一种表示方法是交联点密度,它表示交联结构单元占总结构单元的百分比,即每个结构单元交联的概率。通过测定溶胀度和力学性质,可以估算材料的交联度。
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