又称不连续相变。系统的摩尔自由能函数对某些约束变量的一级导函数在相变点出现不连续的相变。若只考虑温度(T)和压力两个约束变量的单元系统，系统中每一可能出现的相的摩尔自由能（G)为空间的一个曲面，两曲面相交的曲线给出两相平衡的约束条件。在恒压下，摩尔自由能函数对温度的一阶偏导数;在恒温下，摩尔自由能函数对压力的一阶偏导数，发生时，系统的摩尔熵不连续，因此发生时有潜热效应;摩尔体积不连续，则发生时伴有体积效应，用膨胀仪可测量出来。往往伴随有较大的热滞。
材料科学基础 -> 材料的组织结构基础
不连续相变（discontinuous transformation）
连续相变（continuous transformation）
熵（entropy）
相（phase）
相变（phase transformation）
自由能（free energy）
